沉淀法白炭黑的二氧化硅含量是决定橡胶补强效果的核心内在因素。在工业应用范围内,二氧化硅含量与橡胶补强性能呈正相关的阶段性规律:在临界区间内含量越高,补强效果越显著;超过临界值后,因分散性劣化,补强效果趋于平缓甚至下降;同时,低含量二氧化硅的白炭黑中的杂质会进一步削弱补强作用。一、核心作用机理
沉淀法白炭黑对橡胶的补强本质是填料 - 橡胶界面的相互作用:白炭黑表面的硅羟基(-Si-OH)可与橡胶分子链形成物理吸附,或经硅烷偶联剂改性后形成化学键合,构建 “填料 - 橡胶” 交联网络,从而传递和分散应力,提升橡胶的力学性能。
二氧化硅作为有效补强相,其含量直接决定了界面作用位点的数量;而白炭黑中的杂质(如 Na₂SO₄、NaCl、Fe₂O₃、水不溶物等)会破坏界面结合,降低补强效率。
二、二氧化硅含量对橡胶补强的具体影响
工业级沉淀法白炭黑的二氧化硅含量通常为 90%~98%,不同含量区间对橡胶补强的影响差异显著。
1、含量 95%~98%(高纯度区间):补强效果最优
此区间白炭黑杂质含量极低(总杂质<5%),有效补强位点充足,对橡胶的补强作用主要体现在:
①力学性能显著提升:与橡胶分子链的界面结合充分,构建的交联网络致密且均匀,可大幅提高橡胶的拉伸强度、撕裂强度、定伸应力和耐磨性。以聚氨酯橡胶为例,白炭黑二氧化硅含量从 95% 提升至 98% 时,橡胶拉伸强度可提升 10%~25%,撕裂强度提升 15%~35%,耐磨性能提升 8%~20%。
②耐候与耐久性增强:高纯度二氧化硅化学稳定性优异,可抑制橡胶老化过程中的分子链断裂,提升橡胶的耐高温、耐湿热和抗紫外线性能,延缓龟裂和老化速度。
③加工性能可控:若白炭黑比表面积适中(80~200m²/g),高含量不会导致体系粘度急剧上升,通过合理的混炼工艺可实现良好分散;但如果比表面积过高(>250m²/g),高含量白炭黑颗粒间氢键作用增强,易团聚,会增加混炼能耗。
2、含量 90%~95%(中纯度区间):补强效果适中,性价比均衡
此区间白炭黑含有一定量的可溶性盐、铁杂质等,补强效果弱于高纯度区间,但能满足中低端橡胶制品的性能需求:
①力学性能中等:有效补强位点减少,界面交联网络密度下降,橡胶的拉伸强度、撕裂强度比高纯度区间低 8%~20%,但仍远优于填充碳酸钙等惰性填料的橡胶体系。
②杂质的负面影响显现:杂质离子(如 Na⁺、SO₄²⁻)会削弱橡胶 - 白炭黑界面的吸附作用,降低应力传递效率;铁杂质还可能加速橡胶的氧化老化,缩短制品使用寿命。
③性价比优势突出:该区间白炭黑生产成本低于高纯度产品,在对力学性能要求不高的橡胶制品(如普通密封胶、低档胶管)中,可实现补强效果与成本的平衡。
3. 含量<90%(低纯度区间):基本无有效补强作用
此区间白炭黑杂质含量超过 10%,二氧化硅的有效补强相占比过低,对橡胶的作用以 “填充” 为主,而非 “补强”:
①力学性能大幅劣化:橡胶 - 填料界面结合力极弱,应力无法有效分散,拉伸强度、撕裂强度接近未填充橡胶的水平,甚至因杂质颗粒成为应力集中点,导致制品韧性下降、易脆断。
②加工与使用性能恶化:可溶性盐杂质会提高橡胶体系的吸湿性,导致制品耐水性下降;水不溶物杂质会造成混炼过程中分散不均,影响橡胶制品的外观和表面光洁度。
三、关键影响变量(协同 / 制约因素)
二氧化硅含量对补强的影响并非孤立,还需与以下因素协同考量:
1、比表面积:高含量 + 高比表面积的白炭黑,若分散不良,团聚体反而会降低补强效果;高含量 + 适中比表面积(120~180m²/g)的白炭黑,更易实现 “高补强 + 易加工” 的平衡。
2、表面改性:经硅烷偶联剂(如 Si69)改性的白炭黑,可屏蔽表面羟基的强极性,减少颗粒团聚,即使是中含量区间的白炭黑,也能提升与橡胶的界面相容性,弥补含量不足导致的补强缺陷。
3、填充量:白炭黑填充量过高(>25%)时,即使是高含量产品,也会因颗粒间距过小、团聚加剧,导致橡胶力学性能下降;需根据橡胶体系调整填充量。
在橡胶制品中,沉淀法白炭黑(主要成分为无定形水合二氧化硅)的二氧化硅含量高低会显著影响其补强效果,这主要通过影响填料的网络结构、与橡胶基体的界面结合以及加工性能来实现。下表清晰地展示了这种影响的关键表现和机理。
在橡胶制品中,沉淀法白炭黑的二氧化硅含量高低会显著影响其补强效果,这主要通过影响填料的网络结构、与橡胶基体的界面结合以及加工性能来实现。下表清晰地展示了这种影响的关键表现和机理。
1、高端橡胶制品(如高耐磨橡胶制品、轮胎胎面):优先选用二氧化硅含量≥96% 的沉淀法白炭黑,搭配硅烷偶联剂改性,确保补强效果与耐久性。
2、中低端橡胶制品(如普通胶条、低档密封材料):可选用含量 90%~95% 的白炭黑,以平衡性能与成本。
3、规避低含量产品:二氧化硅含量<90% 或含量严重不足的沉淀法白炭黑,不建议作为补强填料使用,仅可作为增量填料少量添加,避免损害橡胶力学性能。